碳纳米管作为催化剂载体
1. 金属催化剂载体的优势
高分散性:纳米级管状结构提供丰富的表面位点,可均匀负载金属纳米颗粒(如 Pt、Pd、Au 等),抑制颗粒团聚,提升催化活性。
电子传导增强:碳纳米管的导电性可加速金属活性中心与反应物之间的电子传递,优化催化反应动力学。
化学稳定性:耐酸碱腐蚀,适合高温、强氧化等苛刻反应条件。
2. 典型应用场景
燃料电池氧还原反应(ORR)
案例:Pt/CNTs 催化剂在质子交换膜燃料电池(PEMFC)中表现出更高的 ORR 活性,铂负载量可降低 50% 以上(传统 Pt/C 催化剂中铂易团聚失活)。
机制:碳纳米管的缺陷位点(如边缘碳原子)可调节铂的电子结构,降低反应过电位。
水煤气变换反应(WGS)
应用:负载 Cu/ZnO/Al₂O₃的 CNTs 催化剂用于合成气制氢,高温下稳定性优于传统活性炭载体,CO 转化率提升 10%-15%。
有机加氢反应
案例:Pd/CNTs 催化硝基苯加氢制苯胺,选择性达 99% 以上,且催化剂循环使用 10 次后活性无明显下降(传统 Pd/C 催化剂因积碳失活更快)。
二、碳纳米管作为非金属催化剂
1. 缺陷工程与催化活性
本质:碳纳米管表面的拓扑缺陷(如五元环、七元环)或掺杂原子(N、P、B 等)可形成类金属活性位点,直接催化反应。
典型改性方法:
氮掺杂(N-CNTs):通过氨气氛高温处理,引入吡啶氮、吡咯氮等,增强对氧分子的吸附能力。
边缘官能化:酸化处理生成羧基、羟基,调节表面极性,适配不同反应体系。
2. 无金属催化应用
氧还原反应(ORR)
性能:N-CNTs 在碱性条件下的 ORR 半波电位可达 0.82V(vs. RHE),接近商业 Pt/C(0.85V),且抗甲醇中毒能力更强,适用于直接甲醇燃料电池(DMFC)。
二氧化碳还原(CO₂RR)
机制:N-CNTs 的缺陷位点可活化 CO₂分子,在电催化条件下生成 CO 的法拉第效率达 90% 以上,产物选择性高于传统碳材料。
污染物降解
光催化:N-CNTs 与 TiO₂复合后,可见光吸收范围扩展,催化降解有机染料(如亚甲基蓝)的速率提升 3 倍,归因于碳纳米管的光生电子转移能力。
三、碳纳米管在电催化与光催化中的应用
1. 电催化领域
析氢反应(HER)
案例:MoS₂/CNTs 复合材料作为 HER 催化剂,在酸性条件下的过电位为 120mV(10mA/cm²),塔菲尔斜率 45mV/dec,性能优于纯 MoS₂(过电位 180mV)。
优势:碳纳米管的导电网络加速电子传输,同时为 MoS₂提供柔性支撑,抑制层状结构堆叠。
尿素电解
应用:Ni-N-CNTs 催化剂用于尿素氧化反应(UOR),在 1.4V 电压下电流密度达 100mA/cm²,同时实现废水处理与氢能生产。
2. 光催化领域
水分解制氢
体系:g-C₃N₄/CNTs 异质结光催化剂,可见光下 H₂生成速率达 2.3mmol/g・h(纯 g-C₃N₄为 0.8mmol/g・h),碳纳米管作为电子 “高速公路” 减少载流子复合。
有机污染物矿化
机制:CNTs 吸附有机分子(如苯酚)并传递至光催化剂(如 ZnO)表面,协同光生空穴实现深度氧化,矿化率可达 95% 以上。
四、碳纳米管在环境催化中的应用
1. 挥发性有机物(VOCs)降解
催化剂:MnO₂/CNTs 复合催化剂在 200℃下对甲苯的催化燃烧转化率达 90%,优于传统 MnO₂/Al₂O₃(转化率 75%),碳纳米管的导热性提升反应均匀性。
2. 汽车尾气净化
三元催化器改良:将 CNTs 掺入 Pt-Pd-Rh/γ-Al₂O₃催化剂中,高温下(800℃)贵金属颗粒烧结程度降低,CO 和 NOx 的转化率在 10 万公里行驶后仍保持 85% 以上。