KPF₆是制备氟代离子液体的关键原料，通过与有机阳离子（如咪唑鎓、吡啶鎓）结合，形成低熔点、高稳定性的离子液体（ILs），这类 ILs 作为催化反应介质具有以下优势：
极性可调与底物兼容性：例如，1 - 丁基 - 3 - 甲基咪唑六氟磷酸盐（[BMIM] PF₆）与 KPF₆复配后，可通过 K⁺的引入调节 ILs 的介电常数（从 10.3 提升至 12.8），增强对极性底物（如醇、胺）的溶解能力，使苯甲醛与丙二酸二乙酯的 Knoevenagel 缩合反应产率从 78% 提升至 95%（80℃，2h）。
催化剂的固定与循环：在 Pd 催化的 Suzuki 偶联反应中，[BMIM] PF₆/KPF₆体系可稳定 Pd 纳米颗粒（粒径控制在 2-3nm），避免其团聚失活。反应完成后，通过乙醚萃取产物，ILs 相中的催化剂可循环使用 8 次，产率仍保持 > 90%，远高于传统有机溶剂体系（循环 3 次后产率降至 52%）。
在水 / 有机两相反应中，KPF₆作为离子对促进剂，可通过与有机底物形成可溶于有机相的离子对，加速相界面传质。例如，在苄基氯与苯酚的 Williamson 醚合成中，KPF₆（10mol%）与 K₂CO₃协同作用，使反应在 60℃下 2h 内完成，产率达 92%，而无 KPF₆时需 12h 且产率仅 65%。其机制为：K⁺与 PF₆⁻形成的离子对可 “携带” 酚负离子（PhO⁻）进入有机相，降低反应活化能。
